Sucedendo o dia 8, quatro anos se passaram. Tornando-se um fugitivo da justiça dos EUA, e fugindo da captura, Jack Bauer se refugia em Londres. Agora em exílio, ele mais do que nunca está disposto a arriscar sua vida e liberdade para impedir outro desastre global. Enquanto isso, a melhor amiga e confidente de Jack,Chloe O'Brian, tem ajudado e encorajado o fugitivo federal.
Situada e filmada em Londres, a nova temporada segue as façanhas do heróico agente Jack Bauer. Trabalhando para localizar Jack estão: o chefe da CIA Steve Navarro (Benjamin Bratt); a agente da CIA Kate Morgan (Yvonne Strahovski), que é igualmente cheia de recursos e implacável; Jordan Reed (Giles Matthey), um inteligente e sofisticado técnico em computação da CIA; e Erik Ritter (Gbenga Akinnagbe), um perspicaz, forte e arrogante agente de campo.
Quem toma as decisões é James Heller (William Devane), agora presidente dos Estados Unidos. Heller tem ao seu lado o Chefe de Estado Mark Boudreau (Tate Donovan), que é casado com a filha de Heller, a ex de Jack, Audrey (Kim Raver). Enquanto isso, uma endurecida Chloe O'Brian (Mary Lynn Rajskub), braço-direito de Bauer na UCT, está agora trabalhando às ocultas com um hacker de alto padrão, Adrian Cross (Michael Wincott).
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